Pentru cel de-al doilea tur de scrutin al prezidenţialelor, 18.317.925 de cetăţeni cu drept de vot au, duminică, la dispoziţie două nume importante pe scena politicii româneşti - Mircea Geoană şi Traian Băsescu - două caractere diferite, dintre care unul va deveni preşedintele României pe următorii cinci ani. Legea nr. 370/2004 pentru alegerea preşedintelui României prevede că, în al doilea tur de scrutin, va fi declarat ales candidatul care va întruni majoritatea voturilor valabil exprimate. Al doilea tur de scrutin are loc, în condiţiile prevăzute de Constituţie, la două săptămâni de la primul tur de scrutin, în aceleaşi secţii de votare şi circumscripţii electorale, conducerea operaţiunilor electorale fiind făcută de către aceleaşi birouri electorale şi pe baza aceloraşi liste de alegători de la primul tur. Potrivit legislaţiei, vor putea vota cetăţenii care au împlinit vârsta de 18 ani, inclusiv cei care au împlit această vârstă între cele două tururi de scrutin. Votarea începe la ora 7.00 şi se încheie la ora 21.00. Potrivit Biroului Electoral Central (BEC), alegătorii vor vota în cabine închise, aplicând ştampila cu menţiunea „Votat” înăuntrul patrulaterului care cuprinde prenumele şi numele candidatului pe care îl votează. Legislaţia dă posibilitatea preşedintelui biroului să ia măsuri în cazul staţionării nejustificate a unui alegător în cabina de votare. Alegătorul care, din motive temeinice, constatate de preşedintele biroului electoral al secţiei de votare, nu poate să voteze singur are dreptul să cheme în cabina de votare un însoţitor ales de el, pentru a-l ajuta. De asemenea, buletinul de vot introdus în altă urnă decât cea corespunzătoare nu atrage nulitatea acestuia.
Legislaţia dă dreptul alegătorilor să voteze la secţia de votare unde sunt arondaţi potrivit domiciliului, iar cei care, în ziua votării, se află în altă localitate decât cea de domiciliu votează numai la secţiile de votare speciale, după ce declară în scris pe propria răspundere că nu au mai votat şi nu vor mai vota la acel tur de scrutin. La scrutinul de duminică, accesul alegătorilor în sala de vot are loc în serii corespunzătoare numărului cabinelor. Alegătorul prezintă actul de identitate biroului electoral al secţiei de votare, care verifică dacă alegătorul este înscris în copia de pe lista electorală permanentă, după care alegătorul semnează în listă la poziţia destinată acestuia. Pe liste separate vor fi înscrişi, înainte de a vota, alegătorii care se prezintă la vot şi fac dovada cu actul de identitate că domiciliază în raza teritorială a secţiei de votare respective însă au fost omişi din copia listei electorale permanente, membrii biroului electoral al secţiei de votare, persoanele însărcinate cu menţinerea ordinii şi care nu sunt înscrise în copia listei electorale permanente din acea secţie. Pentru alegătorii netransportabili din motive de boală sau invaliditate, din ţară, preşedintele biroului electoral al secţiei de votare poate aproba, la cererea scrisă a acestora, ca o echipă formată din cel puţin doi membri ai biroului electoral să se deplaseze cu o urnă specială pentru a se efectua votarea. În raza unei secţii de votare se utilizează o singură urnă specială. Cererea din partea alegătorului trebuie să fie depusă cel mai târziu în preziua votării şi trebuie să fie însoţită de copii ale unor acte medicale sau alte acte oficiale din care să rezulte că persoanele respective sunt netransportabile. Urna specială poate fi transportată numai de membrii biroului electoral al secţiei de votare şi numai în raza teritorială arondată la respectiva secţie de votare.